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有机硅是如何在涂料工业中发挥其万用的特性
介绍了漆膜常见的表面缺陷、有机硅材料用作涂料添加剂的原理、用于涂料的有机硅助剂及其功能,介绍了润湿剂的概念及润湿效果评价方法。
Mon Oct 23 09:39:47 CST 2017 和氏璧化工

涂料添加剂

〉有机硅材料用作涂料添加剂的原理    
漆膜常见的表面缺陷有橘皮、收缩、鱼眼、针孔、润湿差(见表6)。解决这些弊病的最好方法是添加各种有机硅助剂。    

   
 
 


用于涂料的有机硅助剂主要以聚硅氧烷为主链,故以聚二甲基硅氧烷(PDMS)的特性来表征有机硅助剂的特性。PDMS的结构如式1。


   
 

   
PDMS呈螺旋结构,每6个Si—O链节构成一个螺旋,由此形成的分子的体积大。由于分子的热振动,分子间的距离扩大,使其分子间作用力变小,具有更低的表面张力。分子的螺旋结构像一个弹簧,因此使PDMS具有压缩性和低温性能。主链Si—O键和侧链一CH3基的组合使PDMS兼有无机物的耐热性、化学稳定性和有机物的流动性、疏水性和易加工性。综合起来,PDMS具有以下特性可以改善涂料的表面性能和缺陷。    

   
●表面张力低:黏度0.65 mm2/s的硅油的表面张力是15.9 mN/m;随着硅油黏度的增加,表面张力增大;当硅油黏度度达到50 mm2/s以上时,表面张力增加到一个常数值21.5 mN/m。苯甲基硅油的表面张力稍高于二甲基硅油,表面张力随着苯基含量的增加而增加;如苯基、甲基量之比为0.14的苯甲基硅油的表面张力为22.2 mN/m,而苯基、甲基量之比为0.67的苯甲基硅油的表面张力为28.6 mN/m。低表面张力硅油赋予涂料的特性是:使涂料具有优良的消泡性、润滑性、平滑性、润湿性和流平性;涂层有优良的脱模性、光泽。    

   
●憎水性好:螺旋结构的主链Si—O键外包裹的侧链甲基向外,像一层防水盔甲使涂层产生憎水性。    

   
●压缩率大:螺旋式的分子结构使PDMS分子间的距离增大,形成的漆膜不透水,但能透过气体。    

   
●黏温系数小:随着温度的升高,一般液体的黏度会变小;但硅油分子的螺旋结构会渐渐舒展开来,使分子间的间隙变小,相互的作用力变大,黏度就变大了,抵消了一部分因为温度升高而使黏度变小的作用。因此随着温度升高,硅油的黏度变化较小,也就是黏温系数小。所以涂料中加入硅油对其黏度和流动性影响不大。    

   
●化学稳定性优良表现:热稳定性优良,耐热温度达到200℃以上,这是一般有机树脂达不到的;低温性能优良,弹簧似的分子结构,在低温时旋转自如,不会冻住,在-50℃仍保持良好的流动性;无毒、无腐蚀,具有生理惰性,对人体无刺激性;电气绝缘性优良;无色透明,可以与各种清漆、色漆或油墨配合;低臭、低刺激:生产中未添加有气味的原料,即使是碱性催化剂也在中和及脱低分子阶段尽量除尽,所以基本无味;闪电高:黏度100mm2/s以上的硅油闪点可以达到300℃以上。    

   
〉用于涂料的有机硅助剂及其功能    
硅烷、硅树脂、硅油、硅橡胶都可用作涂料添加剂,其功能不同。    

   
硅烷可作为涂料的附着力增强剂和颜料表面处理剂。    

   
硅树脂可作为涂料的耐候、耐热添加剂和流平剂。    

   
硅橡胶可作为耐水添加剂、弹性手感和绒毛手感剂、消光剂。    

   
二甲基硅油可作为涂料的消泡剂、滑爽剂和锤纹添加剂等等,不同黏度的二甲基硅油在你溶剂型涂料中的作用不同(见图3)。聚醚改性硅油是继二甲基硅油以后又开发出的涂料添加剂系列。它是有机硅和聚醚的共聚物,依据聚醚的位置可分为侧链接枝型和聚醚封端(ABA)型两类。根据共聚物中有机硅的聚合度、聚醚和有机硅的比例、聚醚或其它有机基种类、有机硅主链、封端剂类型的不同,加入涂料油墨体系后,可分别显示出滑爽性、流平性、重涂性、润湿性、亲水性、消泡性、附着性、光泽、折光率、相溶性等等。聚醚改性硅油可应用于涂料的所有体系:水性、溶剂型、高固体分及紫外光固化体型。依据不同的分子设计,可作为滑爽、流平和润湿剂;通过接入反应性基团还可使硅油具有不迁移性。    

   
 
图3 各种粘度的二甲基硅油在涂料中作用    
(图中数据括弧外是分子量;括弧内是粘度)    

   
〉润湿剂    
润湿剂能帮助涂料或油墨润湿各种基材表面,甚至润湿表面能非常低的基材,防止缩孔或缩边等表面缺陷,涂膜的流动、流平性和附着力也将得以改善。但是,润湿和流平是不同的概念,二者的区别见图4。    

   
 
图4 润湿性与流平性区别示意图    

涂料中的润湿剂必须迁移到涂料表面才有润湿作用。这个过程有时效性,润湿剂的摩尔质量越大,迁移速度越慢;因此,作为润湿剂的有机硅材料的黏度都在50mm/s以下。    

各种润湿剂的润湿效果如表7和图5。    

   
 

   
 
 图5 润湿效果评价等级示意图    

   
从表7和图5可见,DC67、5212、77是很好的超级润湿剂;DC29和28是普通润湿剂,润湿效果差一点。这与材料的表面张力有关,后两者的表面张力明显比前三种高,因此润湿性也差。    

  来源:
Mon Oct 23 09:39:47 CST 2017 和氏璧化工
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