近年来,磁致冷作为磁性材料的优良特性之一引起越来越多人的关注,不仅仅是基于其节能环保的特性,更是由于在不久的将来有望取代越来越罕见的同位素3He在超低温下的制冷。
许岩教授团队一直致力于研究影响磁热效应的因素。首先,基于GdIII离子的分子磁制冷材料成为研究者关注的热点,由于各向同性的稀土GdIII离子具有大自旋基态,有助于获得较大的磁熵,但相应3D化合物的报道依旧很少。根据文献的报道可知,3D化合物的优势在于相邻的金属离子通过共享桥接配体,可提高磁密度,从而获得较好的磁热效应。因此,基于GdIII的3D化合物的磁热效应是值得研究的。另一个提升磁热效应的因素是选择合适的配体。根据文献可知,小的配体,即高磁密度(低Mw/NGd,Mw = 分子量,NGd = Gd3+离子数)的化合物拥有较好的磁热效应。因此,一些小的配体如磷酸盐、碳酸盐和硫酸盐正符合以上要求。其中,四齿的硫酸盐可以通过不同的连接模式快速与镧系元素离子结合。另外,通过硫酸盐连接的GdIII化合物中存在弱磁耦合和相对较高的密度。因此,使用硫酸盐连接配体是合理的。
考虑到三价镧系金属离子的发光特性,镧系元素化合物的发光研究不能忽略。因此,他们合成了五种稀土八元环化合物,[Ln8(CH2OHCH2OH)8(SO4)12]•m(C2H7N)•nH2O (Ln = Gd(1),Sm(2),Tb(3),La(5),m = 2,n = 2; Ln = Eu(4),m = 0,n = 8),它们都是由硫酸根阴离子桥连合成。和预期的一样,磁性研究表明,化合物1表现出相对较大的磁熵(-ΔSm = 36.86 J•K-1•kg-1, 108.55mJ•cm-3•K-1)。除磁性性质以外,镧系离子尤其是SmIII、TbIII和EuIII可表现出良好的光致发光行为,因此作者也研究了化合物2-4的发光性质。新颖结构镧系化合物的设计合成及其磁学、光学性质的研究具有重大的科学意义。
这一成果近期发表在Inorganic Chemistry 上,文章的通讯作者是南京工业大学的许岩教授。
该论文作者为:Chenhui Cui, WeiWei Ju, XiMing Luo, QingFang Lin, JiaPeng Cao and Yan Xu
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A Series of Lanthanide Compounds Constructed from Ln8 Rings Exhibiting Large Magnetocaloric Effect and Interesting Luminescence
Inorg. Chem., 2018, 57, 8608, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b01370
导师介绍
许岩
http://www.x-mol.com/university/faculty/11641
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