☞自由基连锁降解反应

在热或剪切力的影响下，聚合物的降解通常是无规则的选择进行的。这是因为聚合物中所有化学键的能量都十分接近的关系。

在这些物理因素作用下，降解机理也极其相似，通常是通过形成自由基的中间步骤按连锁反应机理进行，包括活性中心的产生、链转移和链断裂、链终止几个阶段。

☞逐步降解

这种降解主要是在高温下，聚合物含有微量水分、酸或碱等杂志进行有选择的降解，降解一般发生在碳-杂链（如C-N、C-O、C-S、C-Si等）处，这是因为碳-杂链键能较小、稳定性较差的缘故。含有酰胺、酯、缩醛的聚合物容易在高温下发生水解、酯解、酸解、胺解等降解反应。

温度越高，降解越快；在高温下停留时间越长，降解越厉害。加工过程往往有氧气的存在，氧在高温下能使聚合物氧化生成过氧化物结构，过氧化物容易分解产生自由基，从而引发连锁降解反应，称为热氧降解，使聚合物降解的主要历程。

废塑料在加工过程中出现降解后，制品外观变差，内在质量降低，使用寿命缩短。因此加工过程大多数情况下都应设法尽量减少和避免废塑料降解。因此通常可采用以下措施：

☞ 使用前对废塑料进行严格干燥，特别是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放过程容易从空气中吸附水分，用前通常应使水分含量降低到0.01-0.05%以下。

☞ 确定合理的加工工艺和加工条件，使废塑料能在不易产生降解的条件下加工成型。

☞ 加工设备和模具应有良好的结构。主要应消除设备中与废塑料接触的部分可能存在的死角或缝隙，减少过长的流道、改善加热装置、提高温度显示装置的灵敏度和冷却系统的冷却效率。

☞ 在配方中考虑使用抗氧剂、稳定剂等以加强聚合物对降解的抵抗能力。